安全データシート
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無水酢酸
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作成日2002年11月26日
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改定日2006年9月11日
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1.化学物質等及び会社情報 |
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化学物質等の名称: |
無水酢酸 |
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製品コード: |
○○○ |
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会社名: |
○○○○株式会社 |
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住所: |
東京都△△区△△町△丁目△△番地 |
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電話番号: |
03−1234−5678 |
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緊急連絡電話番号: |
03−1234−5678 |
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FAX番号: |
03−1234−5678 |
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メールアドレス: |
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推奨用途及び使用上の制限: |
酢酸繊維素の製造、アスピリン、その他薬品、香料、染料、酢酸エステル類、有機合成原料 |
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2.危険有害性の要約 |
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GHS分類 |
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物理化学的危険性 |
火薬類 |
分類対象外 |
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可燃性・引火性ガス |
分類対象外 |
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可燃性・引火性エアゾール |
分類対象外 |
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支燃性・酸化性ガス |
分類対象外 |
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高圧ガス |
分類対象外 |
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引火性液体 |
区分3 |
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可燃性固体 |
分類対象外 |
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自己反応性化学品 |
分類対象外 |
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自然発火性液体 |
区分外 |
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自然発火性固体 |
分類対象外 |
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自己発熱性化学品 |
分類できない |
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水反応可燃性化学品 |
分類対象外 |
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酸化性液体 |
分類対象外 |
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酸化性固体 |
分類対象外 |
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有機過酸化物 |
分類対象外 |
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金属腐食性物質 |
分類できない |
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人健康有害性 |
急性毒性(経口) |
区分4 |
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急性毒性(経皮) |
区分5 |
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急性毒性(吸入:ガス) |
分類対象外 |
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急性毒性(吸入:蒸気) |
区分3 |
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急性毒性(吸入:粉じん) |
分類対象外 |
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急性毒性(吸入:ミスト) |
分類できない |
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皮膚腐食性・刺激性 |
区分1A-1C |
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眼に対する重篤な損傷・眼刺激性 |
区分1 |
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呼吸器感作性 |
分類できない |
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皮膚感作性 |
分類できない |
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生殖細胞変異原性 |
区分外 |
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発がん性 |
分類できない |
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生殖毒性 |
分類できない |
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特定標的臓器・全身毒性
(単回ばく露) |
区分1(呼吸器)、区分3(麻酔作用) |
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特定標的臓器・全身毒性
(反復ばく露) |
区分1(呼吸器) |
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吸引性呼吸器有害性 |
分類できない |
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環境有害性 |
水生環境急性有害性 |
区分3 |
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水生環境慢性有害性 |
区分外 |
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ラベル要素 |
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絵表示又はシンボル: |
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注意喚起語: |
危険 |
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危険有害性情報: |
引火性液体及び蒸気 |
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飲み込むと有害(経口) |
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皮膚に接触すると有害のおそれ(経皮) |
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吸入すると有毒(蒸気) |
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重篤な皮膚の薬傷・眼の損傷 |
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重篤な眼の損傷 |
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呼吸器の障害 |
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眠気及びめまいのおそれ |
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長期又は反復吸入ばく露による呼吸器の障害 |
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水生生物に有害 |
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注意書き: |
【安全対策】 |
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この製品を使用する時に、飲食又は喫煙をしないこと。 |
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容器を密閉しておくこと。 |
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熱、火花、裸火、高温のもののような着火源から遠ざけること。−禁煙。 |
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防爆型の電気機器、換気装置、照明機器を使用すること。静電気放電や火花による引火を防止すること。 |
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保護手袋、保護衣、保護眼鏡、保護面を着用すること。 |
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屋外又は換気の良い区域でのみ使用すること。 |
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ミスト、蒸気、スプレーを吸入しないこと。 |
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取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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環境への放出を避けること。 |
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【応急措置】 |
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火災の場合には適切な消火方法をとること。 |
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吸入した場合、空気の新鮮な場所に移動し、呼吸しやすい姿勢で休息させること。 |
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飲み込んだ場合:口をすすぐこと。 |
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眼に入った場合:水で数分間注意深く洗うこと。コンタクトレンズを容易に外せる場合には外して洗うこと。 |
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皮膚に付着した場合、多量の水と石鹸で洗うこと。 |
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衣類にかかった場合、直ちに、すべての汚染された衣類を脱ぐこと、取り除くこと。 |
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汚染された保護衣を再使用する場合には洗濯すること。 |
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ばく露又はその懸念がある場合、医師の診断、手当てを受けること。 |
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飲み込んだ場合:気分が悪い時は、医師の診断、手当てを受けること。口をすすぐこと。 |
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眼に入った場合、直ちに医師の診断、手当てを受けること。 |
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気分が悪い時は、医師の診断、手当てを受けること。 |
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吸入した場合、直ちに医師の診断、手当てを受けること。 |
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【保管】 |
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容器を密閉して涼しく換気の良い場所で施錠して保管すること。 |
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【廃棄】 |
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内容物や容器を、都道府県知事の許可を受けた専門の廃棄物処理業者に業務委託すること。 |
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国・地域情報 |
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3.組成、成分情報 |
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化学物質 |
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化学名又は一般名: |
無水酢酸 (Acetic anhydride) |
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別名: |
酸化アセチル (Acetic oxide) |
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化学式: |
C4H6O3 |
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化学特性(化学式又は構造式): |
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CAS番号: |
108-24-7 |
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官報公示整理番号
(化審法・安衛法): |
(2)-690 |
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分類に寄与する不純物及び安定化添加物: |
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濃度又は濃度範囲: |
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4.応急措置 |
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吸入した場合: |
被災者を新鮮な空気のある場所に移動し、呼吸しやすい姿勢で休息させること。 |
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直ちに医師に連絡すること。 |
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皮膚に付着した場合: |
汚染された衣類を脱ぐこと。 |
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皮膚を流水又はシャワーで洗うこと。 |
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直ちに医師に連絡すること。 |
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汚染された衣類を再使用する前に洗濯すること。 |
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目に入った場合: |
水で数分間注意深く洗うこと。次に、コンタクトレンズを着用していて容易に外せる場合は外すこと。その後も洗浄を続けること。 |
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直ちに医師に連絡すること。 |
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飲み込んだ場合: |
直ちに医師に連絡すること。 |
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口をすすぐこと。無理に吐かせないこと。 |
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予想される急性症状及び遅発性症状: |
吸入: 咳、息苦しさ、息切れ、咽頭痛 |
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皮膚: 発赤、皮膚熱傷、痛み、水疱。 影響は遅れて現れることがある。 |
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眼: 催涙性、発赤、痛み、熱傷。 |
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経口摂取: 腹痛、灼熱感、ショック/虚脱。 |
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最も重要な兆候及び症状: |
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応急措置をする者の保護: |
救助者は、状況に応じて適切な保護具を着用する。 |
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医師に対する特別な注意事項: |
安静と症状の医学的な経過観察が必要である。 |
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5.火災時の措置 |
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消火剤: |
水溶性液体用泡消火薬剤、粉末消火剤、二酸化炭素、 |
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使ってはならない消火剤: |
棒状注水 |
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特有の危険有害性: |
加熱又は、水の混入により容器が爆発するおそれがある。 |
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火災によって刺激性、腐食性又は毒性のガスを発生するおそれがある。 |
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消火水との反応により大量の熱を発生し、空気中のヒュームの濃度を増大させるおそれがある。 |
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酢酸の炎は青く確認しにくいので注意する。 |
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特有の消火方法: |
散水以外の消火剤で消火の効果がない大きな火災の場合には散水する。 |
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危険でなければ火災区域から容器を移動する。 |
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消火活動は、有効に行える最も遠い距離から、無人ホース保持具やモニター付きノズルを用いて消火する。 |
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消火後も、大量の水を用いて十分に容器を冷却する。 |
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消火を行う者の保護: |
消火作業の際は、適切な空気呼吸器、化学用保護衣を着用する。 |
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6.漏出時の措置 |
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人体に対する注意事項、保護具及び緊急時措置: |
直ちに、全ての方向に適切な距離を漏洩区域として隔離する。 |
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関係者以外の立入りを禁止する。 |
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漏洩物に触れたり、その中を歩いたりしない。 |
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作業者は適切な保護具(「8.ばく露防止及び保護措置」の項を参照)を着用し、眼、皮膚への接触や吸入を避ける。 |
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風上に留まる。 |
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低地から離れる。 |
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密閉された場所に入る前に換気する。 |
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環境に対する注意事項: |
環境中に放出してはならない。 |
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河川等に排出され、環境へ影響を起こさないように注意する。 |
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回収、中和: |
少量の場合、乾燥土、砂や不活性吸収物質で吸収し、あるいは覆って密閉できる空容器に回収する。 |
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少量の場合、吸収したものを集めるとき、清潔な帯電防止工具を用いる。 |
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大量の場合、盛土で囲って流出を防止し、安全な場所に導いて回収する。 |
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封じ込め及び浄化の方法・機材: |
危険でなければ漏れを止める。 |
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漏出物を取扱うとき用いる全ての設備は接地する。 |
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二次災害の防止策: |
すべての発火源を速やかに取除く(近傍での喫煙、火花や火炎の禁止)。 |
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排水溝、下水溝、地下室あるいは閉鎖場所への流入を防ぐ。 |
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7.取扱い及び保管上の注意 |
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取扱い |
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技術的対策: |
「8.ばく露防止及び保護措置」に記載の設備対策を行い、保護具を着用する。 |
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局所排気・全体換気: |
「8.ばく露防止及び保護措置」に記載の局所排気・全体換気を行なう。 |
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安全取扱い注意事項: |
周辺での高温物、スパーク、火気の使用を禁止する。 |
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容器を転倒させ、落下させ、衝撃を加え、又は引きずるなどの取扱いをしてはならない。 |
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接触、吸入又は飲み込まないこと。 |
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空気中の濃度をばく露限度以下に保つために排気用の換気を行なうこと。 |
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この製品を使用する時に、飲食又は喫煙をしないこと。 |
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屋外又は換気の良い区域でのみ使用すること。 |
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環境への放出を避けること。 |
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取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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接触回避: |
「10.安定性及び反応性」を参照。 |
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保管 |
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技術的対策: |
保管場所は壁、柱、床を耐火構造とし、かつ、はりを不燃材料で作ること。 |
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保管場所は屋根を不燃材料で作るとともに、金属板その他の軽量な不燃材料でふき、かつ天井を設けないこと。 |
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保管場所の床は、床面に水が浸入し、又は浸透しない構造とすること。 |
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保管場所の床は、危険物が浸透しない構造とするとともに、適切な傾斜をつけ、かつ、適切なためますを設けること。 |
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保管場所には危険物を貯蔵し、又は取り扱うために必要な採光、照明及び換気の設備を設ける。 |
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混触危険物質: |
「10.安定性及び反応性」を参照。 |
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保管条件: |
熱、火花、裸火のような着火源から離して保管すること。−禁煙。 |
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酸化剤から離して保管する。 |
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容器は直射日光や火気を避けること。 |
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容器を密閉して換気の良い冷所で保管すること。 |
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施錠して保管すること。 |
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容器包装材料: |
消防法及び国連輸送法規で規定されている容器を使用する。 |
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8.ばく露防止及び保護措置 |
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管理濃度: |
未設定 |
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許容濃度(ばく露限界値、生物学的ばく露指標): |
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日本産業衛生学会(2005年版) |
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5ppm(最大許容濃度) 21mg/m3 (最大許容濃度) |
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ACGIH (2005年版) |
TLV-TWA |
5ppm |
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設備対策: |
防爆の電気・換気・照明機器を使用すること。 |
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静電気放電に対する予防措置を講ずること。 |
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空気中の濃度をばく露限度以下に保つために排気用の換気を行なうこと。 |
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高熱工程でミストが発生するときは、空気汚染物質を許容濃度以下に保つために換気装置を設置する。 |
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この物質を貯蔵ないし取扱う作業場には洗眼器と安全シャワーを設置すること。 |
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保護具 |
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呼吸器の保護具: |
適切な呼吸器保護具を着用すること。 |
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手の保護具: |
適切な保護手袋を着用すること。 |
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二トリルゴム及び塩ビは適切な保護材料ではない。ネオプレンが推奨される。 |
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飛沫を浴びる可能性のある時は、全身の化学用保護衣(耐酸スーツ等)を着用する。 |
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眼の保護具: |
適切な眼の保護具を着用すること。 |
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化学飛沫用のゴーグル及び適切な顔面保護具を着用すること。 |
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安全眼鏡を着用すること。撥ね飛び又は噴霧によって眼及び顔面接触が起こりうる時は、包括的な化学スプラッシュゴーグル、及び顔面シールドを着用すること |
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皮膚及び身体の保護具: |
適切な保護衣、顔面用の保護具を着用すること。 |
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衛生対策: |
この製品を使用する時に、飲食又は喫煙をしないこと。 |
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取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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9.物理的及び化学的性質 |
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物理的状態、形状、色など: |
無色液体 1) , 2) |
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臭い: |
特異臭 1) , 2) |
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pH: |
データなし |
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融点・凝固点: |
-73℃(融点) 1) -74.9℃(融点) 5) -68℃(融点) 7) |
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沸点、初留点及び沸騰範囲: |
139℃ 1) 140℃ 2) |
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引火点: |
49℃(密閉式) 1) 52℃5)53.9℃ 10) |
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爆発範囲: |
2.7-10.3voL% 1) 2.0-10.2voL% 2) |
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蒸気圧: |
0.5 kPa (20℃) 1) |
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蒸気密度(空気 = 1): |
3.5 1) |
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比重(密度): |
1.08(比重) 1) 1.0820 (20℃/4℃)(比重) 4) |
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溶解度: |
水と反応して酢酸を生成する。 1) 120g/L (水・20℃) 1)
アルコール、エーテル、クロロホルムなど多くの有機溶媒と混和する。 9) , 10) , 13) |
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オクタノール/水分配係数: |
log Pow = -0.27 1) log Pow = -0.58 (推定値) 6) log Pow = -0.2 (測定値) 19) |
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自然発火温度: |
316℃ 1) 332℃ 5) 390℃ 11) |
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分解温度: |
データなし |
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臭いのしきい(閾)値: |
0.13ppm 25) |
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蒸発速度(酢酸ブチル = 1): |
データなし |
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燃焼性(固体、ガス): |
非該当 |
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粘度: |
0.9120mPa・s (20℃) (粘性率) 7) 0.843mPa・s (25℃) (粘性率) 8) |
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10.安定性及び反応性 |
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安定性: |
水もしくは水分が存在すると強い腐食性を示す。 |
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加熱すると分解し、酢酸などの有害なヒュームやガスを生じる。 |
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危険有害反応可能性: |
沸騰水、水蒸気、強酸化剤、アルコール、アミン、強塩基、及びその他多くの化合物と激しく反応する。 |
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避けるべき条件: |
加熱、水、混触危険物質との接触。 |
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混触危険物質: |
強酸化剤、アルコール、アミン、強塩基。 |
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危険有害な分解生成物: |
燃焼により、一酸化炭素、二酸化炭素を発生する。 |
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11.有害性情報 |
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急性毒性: |
経口 |
ラット |
LD50 |
630mg/kg 12) , 14)
1780mg/kg 12) , 14) , 15) |
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飲み込むと有害(区分4) |
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経皮 |
ウサギ |
LD50 |
4000mg/kg 12) , 14) , 15)
4321mg/kg 14) |
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皮膚に接触すると有害のおそれ(区分5) |
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吸入(蒸気) |
ラットLC50 (4時間)値:1000ppm(換算値4.167mg/L) 14) , 15) 及び2000ppm(換算値8.334mg/L) 14) に基づき、小さい方の値を採用した。1000ppmは蒸気圧からミストをほとんど含まない蒸気と判断し、ppm濃度基準値から区分3とした。 |
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吸入すると有毒(区分3) |
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吸入(ミスト) |
データなし |
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皮膚腐食性・刺激性: |
ウサギを用いた試験において軽度から中等度の皮膚刺激性が認められた 12) , 14) , 15) との記述があるが、ヒトの皮膚における重度の火傷、水疱形成が報告されている , 14) , 15) との記述から、腐食性であると判断し、区分1A-1Cとした。 |
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重篤な皮膚の薬傷・眼の損傷(区分1A-1C) |
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眼に対する重篤な損傷・刺激性: |
ウサギの眼に適用した試験において重度の刺激性が認められた 12) , 14) , 15) との記述、ならびに職業ばく露例に激しい角膜の薬傷及び失明などが報告されている 12) , 14) , 15) ,16) との記述から、腐食性と判断し、区分1とした。 |
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重篤な眼の損傷(区分1) |
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呼吸器感作性又は皮膚感作性: |
呼吸器感作性:データなし |
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皮膚感作性:データ不足のため分類できない。 |
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生殖細胞変異原性: |
体細胞を用いる in vivo 変異原性試験であるラット赤血球を用いた小核試験で陰性の結果 15) があることから、区分外とした。 |
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発がん性: |
データなし |
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生殖毒性: |
ラットを用いた妊娠中吸入ばく露試験において親動物に一般毒性が認められる濃度で4例中2例に全胚吸収がみられた 15) との記述から、区分2の可能性があるが、妊娠動物数が各群4匹と少なく十分なデータではないことから、データ不足のため分類できないとした。 |
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特定標的臓器・全身毒性
(単回ばく露): |
事故ばく露例で肺水腫が認められた 14) との記述、ならび気道を重度に刺激し、鼻粘膜の潰瘍や気管支痙攣をおこす可能性がある 12) , 15) との記述から、区分1(呼吸器)とした。又、ヒトへの影響として高濃度では中枢神経抑制が認められる 15) との記述から、区分3(麻酔作用)とした。 |
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呼吸器の障害(区分1) |
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眠気又はめまいのおそれ(区分3) |
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特定標的臓器・全身毒性
(反復ばく露): |
ラットを用いた13週間吸入ばく露試験において呼吸器への影響が区分1のガイダンス値範囲の濃度で認められた 15) との記述から、区分1(呼吸器)とした。 |
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長期又は反復吸入ばく露による呼吸器の障害(区分1) |
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吸引性呼吸器有害性: |
データなし |
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12.環境影響情報 |
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水生環境急性有害性: |
甲殻類(オオミジンコ)の24時間LC50 55mg/L 15) から、区分3とした。 |
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水生生物に有害 |
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水生環境慢性有害性: |
急速分解性があり(加水分解して酢酸(BODによる分解度:74%)を生成 18) かつ生物蓄積性が低いと推定される(log Kow = 0.58) 17) ことから、区分外とした。 |
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13.廃棄上の注意: |
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残余廃棄物: |
廃棄においては、関連法規ならびに地方自治体の基準に従うこと。 |
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都道府県知事などの許可を受けた産業廃棄物処理業者、もしくは地方公共団体がその処理を行っている場合にはそこに委託して処理する。 |
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廃棄物の処理を依託する場合、処理業者等に危険性、有害性を十分告知の上、処理を委託する。 |
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焼却 |
可燃性溶剤に溶解又は混合し、アフタバーナ及びスクラバ付き焼却炉の火室へ噴霧し、焼却する。 |
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汚染容器及び包装: |
空容器を廃棄する時は、内容物を完全に除去した後に処分する。 |
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内容物や容器を、都道府県知事の許可を受けた専門の廃棄物処理業者に業務を委託すること。 |
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14.輸送上の注意 |
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国際規制 |
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海上規制情報 |
IMOの規定に従う。 |
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UN No.: |
1715 |
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Proper Shipping Name: |
ACETIC ANHYDRIDE |
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Class: |
8 |
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Packing Group: |
II |
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Marine Pollutant: |
Not applicable |
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航空規制情報 |
ICAO/IATAの規定に従う。 |
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UN No.: |
1715 |
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Proper Shipping Name: |
Acetic anhydride |
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Class: |
8 |
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Packing Group: |
II |
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国内規制 |
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陸上規制情報 |
消防法の規定に従う。 |
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海上規制情報 |
船舶安全法の規定に従う。 |
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国連番号: |
1715 |
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品名: |
無水酢酸 |
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クラス: |
8 |
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容器等級: |
II |
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海洋汚染物質: |
非該当 |
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航空規制情報 |
航空法の規定に従う。 |
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国連番号: |
1715 |
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品名: |
無水酢酸 |
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クラス: |
8 |
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等級: |
II |
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特別の安全対策 |
危険物は当該危険物が転落し、又は危険物を収納した運搬容器が落下し、転倒もしくは破損しないように積載すること。 |
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危険物又は危険物を収納した容器が著しく摩擦又は動揺を起こさないように運搬すること。 |
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危険物の運搬中危険物が著しく漏れる等災害が発生するおそれがある場合には、災害を防止するための応急措置を講ずると共に、もよりの消防機関その他の関係機関に通報すること。輸送前に容器が密閉されているか、又、液やガスの漏れがないかを確認する。 |
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食品や飼料と一緒に輸送してはならない。 |
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移送時にイエローカードの保持が必要。 |
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15.適用法令 |
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労働安全衛生法: |
名称等を表示すべき危険有害物(法第57条、施行令第18条別表第9) 名称等を通知すべき危険有害物(法第57条の2、施行令第18条の2別表第9) リスクアセスメントを実施すべき危険有害物(法第57条の3) |
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危険物・引火性の物 |
(施行令別表第1第4号) |
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消防法: |
第4類引火性液体、第二石油類非水溶性液体 |
(法第2条第7項危険物別表第1) |
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船舶安全法: |
腐食性物質 |
(危規則第2,3条危険物告示別表第1) |
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航空法: |
腐食性物質 |
(施行規則第194条危険物告示別表第1) |
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16.その他の情報 |
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参考文献 |
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1) ICSC (J) (1993) |
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2) ホンメル(1991) |
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3) Weiss (2nd, 1986) |
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4) HODOC (2nd, 1989) |
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5) NFPA (12th, 1997) |
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6) Howard (1997) |
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7) 溶剤ポケットブック (1994) |
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8) Ullmanns (E) (5th, 1995) |
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9) Merck (Access on Nov 2005) |
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10) 有機化合物辞典 (1985) |
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11) Lange (14th, 1992) |
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12) DFGOT vol.13 (1999) |
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13) HSDB (Access on Nov 2005) |
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14) CERIハザードデータ集 (2001) |
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15) SIDS (1997) |
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16) 産衛学会勧告 (1990) |
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17) PHYSPROP Database (2005) |
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18) 既存化学物質安全性データ |
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19) Verschueren (4th, 2001) |
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20) 化学物質の危険・有害性便覧 中央災害防止協会 1992 |
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21) GHS分類結果(住化・NITE) |
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22) 日化協「緊急時応急措置指針、容器イエローカード(ラベル方式)」 |
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23) 日化協「化学物質法規制検索システム」(CD-ROM) (2005) |
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24) 日本ケミカルデータベース(株)「化学品総合データベース」(2005) |
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25) Amoore,J.E. and Haulata,E. Jouranal of Applied Toxicology, 3(6) 272 (1983) |
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災害事例 |
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(1) 無水酢酸製造工場で、無水酢酸とジケテンC4H4O2 、触媒NaOHの反応により、デヒドロ酢酸を製造するテスト中に異常反応により急激な昇圧、昇温を生じ回収かんが爆発した。 |
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(2) 塩化メチレンと過酸化水素の溶液に無水酢酸を加えてかく拌中に爆発した。 |
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(3) 過酢酸の無水溶液の調整で、酢酸、過酸化水素、無水酢酸の混合液を蒸留中爆発が起こった。原因は、無水酢酸と過酢酸が急速に反応してアセチルパ−オキサイド(CH3CO2)O2を生成したためと思われる。 |