安全データシート
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りん化水素
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作成日2003年5月 5日
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改定日2006年9月11日
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1.化学物質等及び会社情報 |
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化学物質等の名称: |
りん化水素 |
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製品コード: |
○○○ |
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会社名: |
○○○○株式会社 |
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住所: |
東京都△△区△△町△丁目△△番地 |
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電話番号: |
03−1234−5678 |
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緊急連絡電話番号: |
03−1234−5678 |
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FAX番号: |
03−1234−5678 |
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メールアドレス: |
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推奨用途及び使用上の制限: |
n型エピタキシャル成長シリコン、ドープした酸化シリコンのデポジッション、イオン注入用などのドーパントガス |
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2.危険有害性の要約 |
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GHS分類 |
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物理化学的危険性 |
火薬類 |
分類対象外 |
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可燃性・引火性ガス |
区分1 |
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可燃性・引火性エアゾール |
分類対象外 |
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支燃性・酸化性ガス |
区分外 |
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高圧ガス |
圧縮ガス又は液化ガス |
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引火性液体 |
分類対象外 |
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可燃性固体 |
分類対象外 |
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自己反応性化学品 |
分類対象外 |
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自然発火性液体 |
分類対象外 |
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自然発火性固体 |
分類対象外 |
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自己発熱性化学品 |
分類対象外 |
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水反応可燃性化学品 |
分類対象外 |
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酸化性液体 |
分類対象外 |
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酸化性固体 |
分類対象外 |
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有機過酸化物 |
分類対象外 |
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金属腐食性物質 |
区分外 |
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人健康有害性 |
急性毒性(経口) |
分類対象外 |
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急性毒性(経皮) |
分類対象外 |
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急性毒性(吸入:ガス) |
区分1 |
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急性毒性(吸入:蒸気) |
分類対象外 |
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急性毒性(吸入:粉じん) |
分類対象外 |
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急性毒性(吸入:ミスト) |
分類対象外 |
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皮膚腐食性・刺激性 |
分類できない |
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眼に対する重篤な損傷・眼刺激性 |
分類できない |
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呼吸器感作性 |
分類できない |
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皮膚感作性 |
分類できない |
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生殖細胞変異原性 |
区分外 |
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発がん性 |
区分外 |
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生殖毒性 |
区分外 |
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特定標的臓器・全身毒性 |
区分1(神経系、呼吸器系、肝臓、消化管、心血管系) |
(単回ばく露) |
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特定標的臓器・全身毒性 |
区分外 |
(反復ばく露) |
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吸引性呼吸器有害性 |
分類対象外 |
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環境有害性 |
水生環境急性有害性 |
分類できない |
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水生環境慢性有害性 |
分類できない |
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ラベル要素 |
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絵表示又はシンボル: |
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注意喚起語: |
危険 |
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危険有害性情報: |
極めて可燃性・引火性の高いガス |
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加圧ガス:熱すると爆発するおそれ |
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吸入すると生命に危険(気体) |
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吸入ばく露による神経系、呼吸器系、肝臓、消化管、心血管系の障害 |
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注意書き: |
【安全対策】 |
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熱、火花、裸火のような着火源から遠ざけること。−禁煙。 |
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適切な呼吸用保護具を着用すること。 |
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ガスを吸入しないこと。 |
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この製品を使用する時に、飲食又は喫煙をしないこと。 |
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屋外又は換気の良い区域でのみ使用すること。 |
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取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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【応急措置】 |
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漏洩ガス火災の場合、漏洩が安全に停止されない限り消火しないこと。 |
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漏洩ガス火災の場合、安全に対処できるならば着火源を除去すること。 |
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吸入した場合、被災者を新鮮な空気のある場所に移動し、呼吸しやすい姿勢で休息させること。 |
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吸入した場合、直ちに医師に連絡すること。 |
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ばく露した場合、医師に連絡すること。 |
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【保管】 |
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日光から遮断し、容器を密閉して換気の良い場所で保管すること。 |
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施錠して保管すること。 |
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【廃棄】 |
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内容物や容器を、都道府県知事の許可を受けた専門の廃棄物処理業者に業務を委託すること。 |
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国・地域情報 |
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3.組成、成分情報 |
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化学物質 |
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化学名又は一般名: |
りん化水素(Phosphorus hydride) |
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別名: |
ホスフィン(Phosphine) |
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化学式: |
PH3 |
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化学特性(化学式又は構造式): |
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CAS番号: |
7803-51-2 |
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官報公示整理番号 |
(1)-1204 |
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(化審法・安衛法): |
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分類に寄与する不純物及び安定化添加物: |
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濃度又は濃度範囲 |
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4.応急措置 |
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吸入した場合: |
被災者を新鮮な空気のある場所に移動し、呼吸しやすい姿勢で休息させること。 |
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直ちに医師に連絡すること。 |
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皮膚に付着した場合: |
直ちに、汚染された衣類をすべて脱ぐこと、又は取り去ること。 |
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皮膚を速やかに洗浄すること。 |
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医師に連絡すること。 |
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凍傷の場合は、多量の水で洗い流し、衣服は脱がせない。 |
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汚染された衣類を再使用する前に洗濯すること。 |
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目に入った場合: |
水で数分間注意深く洗うこと。 |
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医師に連絡すること。 |
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飲み込んだ場合: |
医師に連絡すること。 |
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予想される急性症状及び遅発性症状: |
吸入:吐き気、疲労、顔面蒼白、急激な悪寒、胃痛、下痢、頭痛、めまい、脈拍の急調、呼吸困難、昏睡、痙攣、肺水腫。 |
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皮膚:炎症、液体に触れた場合は凍傷。 |
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症状は遅くなって現れることがある。 |
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最も重要な兆候及び症状: |
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応急措置をする者の保護: |
救助者は、状況に応じて適切な保護具を着用する。 |
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医師に対する特別な注意事項: |
安静と症状の医学的な経過観察が必要である。 |
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5.火災時の措置 |
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消火剤: |
小火災:粉末消火剤、二酸化炭素、耐アルコール性泡消火剤 |
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大火災:散水、噴霧水 |
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使ってはならない消火剤: |
情報なし |
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特有の危険有害性: |
容易に発火するおそれがある。 |
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加熱により容器が爆発するおそれがある。 |
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容器が火炎に包まれた場合には爆発の危険があるので近寄らない。 |
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破裂したボンベが飛翔するおそれがある。 |
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火災によって刺激性、腐食性又は毒性のガスを発生するおそれがある。 |
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特有の消火方法: |
漏洩が安全に停止されない限り消火しないこと。 |
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安全に対処できるならば着火源を除去すること。 |
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危険でなければ火災区域から容器を移動する。 |
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ガスの滞留しない場所で風上より消火し、漏洩防止処置を施す。 |
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粉末消火剤を用いて初期消火に努める。この際防毒マスク等を使用する。 |
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消火活動は、有効に行える最も遠い距離から、無人ホース保持具やモニター付きノズルを用いて消火する。 |
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漏洩部や安全装置に直接水をかけてはいけない。凍るおそれがある。 |
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損傷したボンベは専門家だけが取り扱う。 |
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消火後も、大量の水を用いて十分に容器を冷却する。 |
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消火を行う者の保護: |
消火作業の際は、適切な空気呼吸器、化学用保護衣の上に適切な防護服(耐熱性)を着用する。 |
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6.漏出時の措置 |
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人体に対する注意事項、保護具及び緊急時措置: |
直ちに、全ての方向に適切な距離を漏洩区域として隔離する。 |
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漏洩物に触れたり、その中を歩いたりしない。 |
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関係者以外の立入りを禁止する。 |
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作業者は適切な保護具(「8.ばく露防止及び保護措置」の項を参照)を着用し、眼、皮膚への接触やガスの吸入を避ける。 |
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漏洩しても火災が発生していない場合、密閉性の高い、不浸透性の保護衣の上に防火服をを着用する。 |
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風上に留まる。 |
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低地から離れる。 |
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密閉された場所に立入る前に換気する。 |
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気体が消えるまで区域を隔離する。 |
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環境に対する注意事項: |
河川等に排出され、環境へ影響を起こさないように注意する。 |
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回収、中和: |
大量の場合、盛土で囲って流出拡大をを防止する。 |
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漏洩したポンベなどを多量の水酸化ナトリウム水溶液と酸化剤(次亜塩素酸ナトリウム、さらし粉など)の水溶液の混合溶液に投入してガスを吸収させ、酸化処理する。 |
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封じ込め及び浄化の方法・機材: |
危険でなければ漏れを止める。 |
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漏出物を取扱うとき用いる全ての設備は接地する。 |
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蒸気抑制泡は蒸発濃度を低下させるために用いる。 |
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二次災害の防止策: |
すべての発火源を速やかに取除く(近傍での喫煙、火花や火炎の禁止)。 |
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排水溝、下水溝、地下室あるいは閉鎖場所への流入を防ぐ。 |
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7.取扱い及び保管上の注意 |
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取扱い |
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技術的対策: |
「8.ばく露防止及び保護措置」に記載の設備対策を行い、保護具を着用する。 |
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局所排気・全体換気: |
「8.ばく露防止及び保護措置」に記載の局所排気・全体換気を行なう。 |
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安全取扱い注意事項: |
周辺での高温物、スパーク、火気の使用を禁止する。 |
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加圧ガスを含有し、熱すると爆発のおそれがある。 |
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容器は丁寧に取り扱い、衝撃を与えたり、転倒させない。 |
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容器の取り付け、取り外しの作業の際は、漏洩させないよう、十分注意する。 |
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使用後は、バルブを完全に閉め、口金キャップを取り付け、保護キャップを付ける。 |
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漏洩すると、発火、爆発する危険性がある。 |
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内容物を故意に吸い込まないこと。 |
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接触、吸入又は飲み込まないこと。 |
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目や口に入ると刺激を受けることがあり、使用の際には十分気を付けること。 |
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空気中の濃度をばく露限度以下に保つために排気用の換気を行うこと。 |
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屋外又は換気の良い区域でのみ使用すること。 |
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取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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接触回避: |
「10.安定性及び反応性」を参照。 |
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保管 |
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技術的対策: |
専用の高圧ガス容器に保管する。 |
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容器は保安上使用開始後1年以内に、速やかに販売事業者に返却すること(高圧ガス保安協会指針)。 |
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保管場所には危険物を貯蔵し、又は取り扱うために必要な採光、照明及び換気の設備を設ける。 |
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混触危険物質: |
「10.安定性及び反応性」を参照。 |
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保管条件: |
熱、火花、裸火のような着火源から離して保管すること。−禁煙。 |
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酸化剤、酸素、爆発物、ハロゲン、圧縮空気、酸、塩基、食品化学品等から離して保管する。 |
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容器は直射日光や火気を避け、40℃以下の温度で保管すること。 |
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換気の良い場所で保管すること。 |
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施錠して保管すること。 |
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容器包装材料: |
高圧ガス保安法及び国連輸送法規で規定されている容器を使用する。 |
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8.ばく露防止及び保護措置 |
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管理濃度: |
未設定 |
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許容濃度(ばく露限界値、生物学的 |
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ばく露指標): |
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日本産業衛生学会(2005年版) |
未設定 |
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ACGIH (2005年版) |
TLV-TWA |
0.3ppm |
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TLV-STEL |
1ppm |
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設備対策: |
防爆仕様の局所排気装置を設置する。 |
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気中濃度を推奨された許容濃度以下に保つために、工程の密閉化、局所排気、その他の設備対策を使用する。 |
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この物質を貯蔵ないし取扱う作業場には洗眼器と安全シャワーを設置すること。 |
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保護具 |
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呼吸器の保護具: |
適切な呼吸器保護具を着用すること。 |
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ばく露の可能性のあるときは、送気マスク、空気呼吸器、又は酸素呼吸器を着用する。 |
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手の保護具: |
適切な保護手袋を着用すること。 |
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眼の保護具: |
適切な眼の保護具を着用すること。 |
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皮膚及び身体の保護具: |
適切な顔面用の保護具、保護衣を着用すること。 |
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衛生対策: |
取扱い後はよく手を洗うこと。 |
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9.物理的及び化学的性質 |
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物理的状態、形状、色など: |
無色の圧縮液化ガス1) , 2) |
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臭い: |
不快臭。完全に純粋な状態においてのみ無臭。不純物があると、腐った魚、又はにんにく又は炭化カルシウム(カーバイド)臭。 2) |
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pH: |
データなし |
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融点・凝固点: |
-133℃(融点) 1) -134℃(融点) 3) -132.5℃(融点) 6) |
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沸点、初留点及び沸騰範囲: |
-87.7℃(沸点) 1) -87.5℃(沸点) 6) |
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引火点: |
データなし |
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爆発範囲: |
下限 1.8 voL% 1) 下限1.32 voL% 8) |
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蒸気圧: |
4186kPa (20℃) 1) 3.6MPa (20℃) 12) |
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蒸気密度(空気 = 1): |
1.17 1) |
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比重(密度): |
0.8 1) |
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溶解度: |
260mL/L (水・17℃) 1) |
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オクタノール/水分配係数: |
log Pow = -0.27 (推定値) 4) |
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自然発火温度: |
38℃ 1) 100℃ 5) |
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分解温度: |
375℃以上 15) |
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臭いのしきい(閾)値 |
0.9ppm 20) |
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蒸発速度(酢酸ブチル = 1): |
データなし |
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燃焼性(固体、ガス): |
可燃性 |
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粘度: |
データなし |
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10.安定性及び反応性 |
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安定性: |
純粋なリン化水素は比較的安定で空気中では150℃で発火する。(微量のジホスフィンP2H4を含むため自然発火性がある。) |
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加熱金属表面で水素を放出してリン化合物を生ずる。 |
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危険有害反応可能性: |
水、ハロゲン、硝酸、窒素酸化物、酸素、銅と反応し、火災や爆発の危険をもたらす。 |
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酸素(支燃性)と混合又は接触により爆発的に反応する。 |
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避けるべき条件: |
375℃以上の加熱、混触危険物質との接触。 |
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混触危険物質: |
水、ハロゲン、硝酸、窒素酸化物、酸素、銅。 |
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危険有害な分解生成物: |
燃焼により、五酸化りんを発生する。 |
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11.有害性情報 |
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急性毒性: |
経口 |
GHSの定義によるガスである。 |
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経皮 |
GHSの定義によるガスである。 |
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吸入(ガス) |
ラットLC50 (4時間)値:11ppm 9) , 11) , 12) に基づき、区分1とした。 |
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吸入すると生命に危険(気体) |
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吸入(蒸気) |
GHSの定義によるガスである。 |
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吸入(ミスト) |
GHSの定義によるガスである。 |
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皮膚腐食性・刺激性: |
データなし |
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眼に対する重篤な損傷・刺激性: |
データなし |
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呼吸器感作性又は皮膚感作性: |
呼吸器感作性:データなし |
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皮膚感作性:データなし |
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生殖細胞変異原性: |
生殖細胞を用いる in vivo 経世代変異原性試験であるマウスを用いた優性致死試験で陰性 13) , 14) の結果、体細胞を用いる in vivo 変異原性試験であるラット又はマウス骨髄細胞及び末梢血を用いた小核試験で陰性 10) , 13) の結果があることから、区分外とした。 |
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発がん性: |
EPAで1996年にD 14) に分類されていることから、区分外とした。 |
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生殖毒性 |
ラットを用いた妊娠中吸入ばく露試験において母動物に死亡が認められずに反復投与が可能な最高用量と考えられる5ppm(LD50 値の約1/2)でも明確な生殖毒性は認められなかった 14) との記述から、区分外とした。 |
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特定標的臓器・全身毒性
(単回ばく露): |
ラット又は、マウスを用いた吸入ばく露試験において強い気道刺激性及び腹臥位や振戦などの神経系への影響が区分1のガイダンス値範囲の濃度で認められた 9) , 13) との記述、 ヒトでは急性ばく露により神経系、消化管及び呼吸器に影響が認められる 11) , 14) との記述、ならびに死亡例を含むヒトばく露例において肺浮腫、黄疸や肝腫大、知覚異常や振戦、局所性心筋壊死、悪心・嘔吐や下痢が認められた 7) 9) , 11) , 13) , 14) との記述から、区分1(神経系、呼吸器系、肝臓、消化管、心血管系)とした。 |
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吸入ばく露による神経系、呼吸器系、肝臓、消化管、心血管系の障害 |
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特定標的臓器・全身毒性
(反復ばく露): |
ラット、マウス又はモルモットを用いた吸入ばく露試験において死亡が認められずに反復投与が可能な最高用量で重大な毒性作用は認められなかった 11) , 13) , 14) との記述、ならびに職業ばく露例ではばく露毎に症状が認められるが慢性影響はない 9) , 13) との記述から、区分外とした。 |
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吸引性呼吸器有害性: |
GHSの定義によるガスである。 |
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12.環境影響情報 |
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水生環境急性有害性: |
データ不足のため分類できない |
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水生環境慢性有害性: |
データ不足のため分類できない |
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13.廃棄上の注意: |
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残余廃棄物: |
廃棄においては、関連法規ならびに地方自治体の基準に従うこと。 |
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都道府県知事などの許可を受けた産業廃棄物処理業者、もしくは地方公共団体がその処理を行っている場合にはそこに委託して処理する。 |
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廃棄物の処理を依託する場合、処理業者等に危険性、有害性を十分告知の上、処理を委託する。 |
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酸化法 |
水酸化ナトリウム水溶液と次亜塩素酸ナトリウムの混合水溶液に吹き込んで吸収させ、酸化処理した後、多量の水で希釈して処理する。 |
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燃焼法 |
アフタバーナ及びスクラバ付き焼却炉の火室へ噴霧して、焼却する。 |
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汚染容器及び包装: |
空容器を廃棄する時は、内容物を完全に除去した後に処分する。 |
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内容物や容器を、都道府県知事の許可を受けた専門の廃棄物処理業者に業務を委託すること。 |
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14.輸送上の注意 |
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国際規制 |
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海上規制情報 |
IMOの規定に従う。 |
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UN No.: |
2199 |
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Proper Shipping Name: |
PHOSPHINE |
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Class: |
2.3 |
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Sub Risk: |
2.1 |
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航空規制情報 |
ICAO/IATAの規定に従う。 |
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UN No.: |
2199 |
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Proper Shipping Name: |
Phosphine |
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Class: |
2.3 |
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Sub Risk: |
2.1 |
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国内規制 |
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陸上規制情報 |
高圧ガス保安法、毒劇法の規定に従う。 |
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海上規制情報 |
船舶安全法の規定に従う。 |
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国連番号: |
2199 |
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品名: |
ホスフィン |
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クラス: |
2.3 |
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副次危険: |
2.1 |
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航空規制情報 |
輸送禁止 |
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特別の安全対策 |
輸送に際しては、移動、転倒、衝撃、摩擦などを生じないように固定する。 |
火気、熱気、直射日光に触れさせない。 |
鋼材部分と直接接触しないようにする。 |
重量物を上乗せしない。 |
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移送時にイエローカードの保持が必要。 |
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15.適用法令 |
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労働安全衛生法: |
名称等を表示すべき危険有害物(法第57条、施行令第18条別表第9) 名称等を通知すべき危険有害物(法第57条の2、施行令第18条の2別表第9) リスクアセスメントを実施すべき危険有害物(法第57条の3) |
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危険物・可燃性のガス |
(施行令別表第1第5号) |
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高圧ガス保安法: |
液化ガス |
(法第2条3)、可燃性ガス、毒性ガス、特殊高圧ガス
(一般高圧ガス保安規則第2条1,2,3) |
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毒物及び劇物取締法: |
毒物 |
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(法第2条別表第1) |
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消防法: |
貯蔵等の届出を要する物質 |
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船舶安全法: |
高圧ガス |
(危規則第2,3条危険物告示別表第1) |
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航空法: |
輸送禁止 |
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16.その他の情報 |
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参考文献 |
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1) ICSC (J) (1997) |
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2) ホンメル (1991) |
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3) Ullmanns (E) (5th, 1995) |
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4) SRC (Access on Feb 2006) |
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5) NFPA (12th, 1997) |
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6) Sax (8th, 1992) |
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7) PATTY (4th, 1994) |
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8) 危険物DB (第2版、1993) |
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9) ACGIH 7th (2001) |
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10) NTP DB (2006) |
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11) EHC 73 (1988) |
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12) HSDB (Access on Dec 2005) |
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13) 産衛学会勧告, 1998) |
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14) IRIS (2006) |
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15) 化学物質の危険・有害性便覧 中央災害防止協会 (1992) |
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16) GHS分類結果(住化・NITE) |
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17) 日化協「緊急時応急措置指針、容器イエローカード(ラベル方式)」 |
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18) 日化協「化学物質法規制検索システム」(CD-ROM) (2005) |
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19) 日本ケミカルデータベース(株)「化学品総合データベース」(2005) |
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20) Amoore,J.E. and Haulata,E. Jouranal of Applied Toxicology, 3(6) 272 (1983) |
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災害事例 |
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(1) 港湾荷役作業においてシリコマンガンに海水が浸透し、リン化水素が発生し中毒した。 |
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(2) 葉タバコ倉庫の燻蒸終了後、燻蒸剤残滓の撤去作業において休憩中、吐き気を催して入院加療した。燻蒸に使用した薬剤より発生したホスフィンによる中毒と考えられる(中毒疑1名)。 |
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(3) ネズミ、ゴキブリ、白アリの駆除作業中、リン化アルミニウムを含有する食品害虫駆除剤(錠剤)の袋詰作業中、リン化アルミニウムが空気中の水分と反応してリン化水素が発生し吸入した作業者が被災した。 |
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(4) ネズミ、ゴキブリ、白アリ、駆除作業中、リン化アルミニウムを含有する食品害虫駆除剤の装詰作業中、リン化アルミが空気中水分と反応してリン化水素を発生し吸入し1名が中毒した。 |